CoMoPx-based　electrocatalysts　are　promising　for　hydrogen　evolution　reaction　(HER)　but　suffer　from　high　overpotential　and　poor　stability　at　large　current　density.　Herein,　we　propose　CoMoP　NF　in　lower　valence　states　by　thorough　phosphorization　which　improves　the　adhesion　of　the　catalysts　on　substrate　and　facilitates　the　Volmer　step.　The　CoMoP@NF　can　reach　39　mV　at　10　mA　cm(-2),　119　mV　at　100　mA　cm(-2),　and　a　low　Tafel　slope　of　73.3　mV　per　decade.　The　decline　of　i-t　test　in　10　h　at　similar　to　370　mA　cm(-2)　is　only　1　mA　cm(-2).　Theoretical　calculations　confirm　the　rational　design　of　CoMoP　whose　Delta　G(H)*.　is　as　low　as　0.15　and　-0.01　eV　corresponding　to　(013)　and　(211)　facets,　respectively.　Electrons　transfer　from　Co　to　Mo　results　in　middle　d　band　center　of　CoMoP　that　promotes　H　adsorption　and　desorption.　This　concept　could　provide　valuable　insights　into　the　design　of　other　catalysts　for　HER　and　beyond.　(C)　2019　Hydrogen　Energy　Publications　LLC.　Published　by　Elsevier　Ltd.　All　rights　reserved.