Starch　is　sensitive　to　moisture　and　is　weak　to　durability　in　the　protection　application　to　ancient　relics.　Therefore,　two　fluorosilicone-modified　starches　are　firstly　prepared　and　evaluated　for　the　protection　of　historic　stones.　The　fluoro-silicone　copolymer　grafted　starch　of　P(VTMS/12FMA)-g-starch　is　synthesized　by　grafting　copolymer　of　vinyltrimethoxysilane　(VTMS)　and　dodecafluoroheptyl　methacrylate　(12FMA)　onto　starch.　While　the　fluoro-silicone　starch　latex　of　VTMS-starch@P(MMA/BA/3FMA)　is　obtained　by　emulsion　polymerization　of　VTMS　primarily　grafted-starch　(VTMS-starch)　with　methyl　methacrylate　(MMA),　butyl　acrylate　(BA)　and　2,2,2-trifluoroethyl　methacrylate　(3FMA).　The　grafting　fluorosilicone　copolymer　onto　starch　improves　obviously　their　hydrophobic　and　thermal　properties.　Comparatively,　VTMS-starch@P(MMA/BA/3FMA)　film　performs　higher　water　contact　angle　(107　degrees)　and　thermal　stability　(350-430　degrees　C)　than　p(VTMS/12FMA)-g-starch　film　(72　degrees,　250-420　degrees　C)　due　to　the　migration　of　fluorine-containing　group　onto　the　surface　of　film　during　the　film　formation.　Therefore,　VTMS-starch@P(MMA/BA/3FMA)　shows　much　better　protective　performance　in　water-resistance,　and　salt/freeze-thaw　resistance　for　stone　samples.　(c)　2014　Wiley　Periodicals,　Inc.　J.　Appl.　Polym.　Sci.　2015,　132,　41650.